四氧化三錳在溫度1443K以下時，四氧化三錳爲扭曲的四方晶系尖晶石結構，而1443K以上時則爲立方尖晶石結構。在自然界中以黑錳礦形式存在，是最穩定的氧化物。不溶於(yú)水，可溶於(yú)鹽酸、硫酸。充分加熱的産(chǎn)品，冷卻後不再吸收氧氣，在空氣中是穩定的。結晶爲斜尖晶石型體心立方晶格，a=0.575nm，c=0.942nm，晶格單位爲Mn4Mn8O16。